丙醛有多种制备方法,直至五十年代初才开始工业生产,1975年美国联合碳化物公司建成以铑-膦为催化剂;由乙烯低压经羰基合成制丙醛的第一个年产4.5万t的大型装置后,低压羰基合成法逐渐成为丙醛生产的主要方法和发展方向。1981年美国;日本和西欧丙醛总生产能力23万t中,95%以上是采用低压羰基合成法生产的。
生产方法
一、羰基合成法
由乙烯与一氧化碳;氢气经一步反应而成。最初以羰基钴为催化剂,在高压(14.7-19.6MPa)下进行。近年发展了以铑膦络合物为催化剂的合成法,反应温度100℃,压力1.27-1.47MPa。该法无异构体产生,分离简便。
二、环氧丙烷异构化法
1,2-环氧丙烷在铬钒催化剂存在下经气相异构化而得。
此外,尚有丙醇氧化法及丙烯醛加氢法等。丙烯以氯化钯为催化剂直接氧化生产丙酮时的0.5-1.5%的副产品丙醛,当提高催化剂中氯化钯含量的反应温度时,丙醛副产的比例可增大到50%。
三、制法:
在装有分馏装置(接受瓶用冰水浴冷却)、滴液漏斗(底部伸入瓶底)的反应瓶中,加入丙醇②34g(0.567mol)和几粒沸石,加热至沸。滴加由重铬酸钾56g(0.188mol)、300mL水和40mL浓硫酸配成的溶液,约20min加完。保持反应体系沸腾,分馏柱顶温度不超过75℃,当氧化剂全部加完后,继续反应15min,收集80℃以下的馏分。从镏出液中分出水,无水硫酸钠干燥,分馏,收集47~50℃的馏分,得丙醛①12g,收率在36%。
主要用途
1.丙醛是精细化学品的重要原料,主要用于生产正丙醇;丙酸;三羟甲基乙烷;丙醛肟等中间体。
2.进一步生产醇酸树脂;农药除草剂和杀虫剂;药物眠尔痛和乙噻嗪,还广泛应用于涂料;塑料;食品;轻纺;饲料;橡胶助剂方面的精细化学品生产。
3.可作乙烯聚合的链终止剂。
4.用于合成树脂、橡胶促进剂和防老剂。